Proč stříbro černá

Stříbro, ušlechtilý kov bílé barvy, je lidstvu známé již od dob starověku. O ušlechtilých kovech jste se v hodinách chemie pravděpodobně dozvěděli, že jsou typické svoji nízkou reaktivitou a odolností vůči korozi. Pokud ale nosíte stříbrné šperky, jistě Vaší pozornosti neušlo, že (na rozdíl od zlata) stříbro bohužel neomezeně stálé není. Při nošení stříbro dříve či později začne ztrácet svůj původní lesk a posléze začne dokonce černat. Čím je to způsobeno? A můžeme tomu nějakým způsobem zabránit?

9. 2. 2025 Patrik Pospíšil Chemie jasně

Bez popisku

Složení a vznik patiny na stříbrném povrchu

Bohužel neplatí, že korozi podléhají výlučně neušlechtilé kovy, jako je třeba železo, které rezaví. Tento osud může potkat i prvky patřící do skupiny kovů ušlechtilých. Například o mědi je známo, že se na vlhkém vzduchu pokrývá tzv. měděnkou a z původní načervenalé barvy přechází do zelené.

Jak už napovídá název tohoto článku, stříbro se vlivem koroze zabarvuje do černa. Změna zbarvení je způsobena tím, že na povrchu kovu dochází k oxidaci a vzniku nerozpustných solí stříbra. Takto změněný kovový povrch se také označuje jako tzv. patina. Hlavní složkou stříbrné patiny je sulfid stříbrný Ag2S. Dále může být její součástí chlorid stříbrný AgCl nebo oxid stříbrný Ag2O.

Na suchém čistém vzduchu je teoreticky stříbro neomezeně stálé a korozi nepodléhá. Stačí však, aby se povrch kovu dostal do kontaktu jen s nepatrným množstvím sulfanu (sirovodíku) H2S, a dojde ke vzniku černého sulfidu. Vlivem toho, že sulfan vzniká při rozkladu organického materiálu za nedostatku kyslíku, se tento plyn ve velmi nízkých koncentracích v atmosféře přirozeně vyskytuje. Chemický děj, který se na povrchu stříbra během koroze odehrává, popisuje tato chemická rovnice: 2 Ag + H2S + O2 Ag2S + 2 H2O

Dalším plynem, který se v nízkých koncentracích přirozeně vyskytuje v atmosféře a způsobuje korozi stříbra, je karbonylsulfid COS. Důležité je také dodat, že oxidace stříbra probíhá výrazně rychleji ve vlhkém prostředí.

Obr. 1: Staré stříbrné mince pokryté patinou

Černání stříbrných šperků

Nyní je již čtenáři jasné, že černání šperků vyrobených ze stříbra není jejich vadou či ukazatelem nízké kvality zhotoveného výrobku. Jedná se o přirozenou vlastnost materiálu. Nemělo by proto být překvapením, že při nošení stříbrných šperků časem vždy dochází k ztrátě jejich původní barvy. Šperky jsou totiž vystaveny nejen působení vzduchu, ale také jsou v kontaktu s naším potem. Jak již bylo zmíněno, ve vlhku probíhá oxidace stříbra rychleji. Dalším problémem je, že náš pot může přirozeně obsahovat sice velmi malé, ale pro korozi zpravidla dostatečné množství sirovodíku.

Dodejme ještě, že ke zčernání šperku nemusí dojít vždy stejně rychle. Záleží nejen na tom, jak často šperk nosíme, ale také při jakých příležitostech. Pokud jej nesundáváme při sportu, tak je logické, že se může vznik patiny objevit dříve. Dalším důležitým faktorem je, jaké je složení našeho jídelníčku. Mezi potraviny obsahující síru patří kromě masa, ryb, vajec a luštěnin třeba také česnek, cibule nebo zelí. Pokud je součástí naší stravy mnoho potravin bohatých na síru, projeví se tento fakt i na složení vylučovaného potu, který pak obsahuje více zmiňovaného sirovodíku. Kromě přijímané potravy může být černání stříbrných šperků také významně ovlivněno naším zdravotním stavem či léky, které aktuálně užíváme. V neposlední řadě mohou na stříbrné šperky působit i kosmetické přípravky, které na svou pokožku nanášíme, jako jsou krémy, mýdla nebo voňavky.

Významný vliv na to, jak dlouho Vaše šperky vydrží leskle bílé, má také prostředí, v jakém se s nimi pohybujete. Rozhodně se nedá doporučit vstupovat se stříbrnými šperky do termálních lázní. Ve vodě z termálních pramenů je totiž obvykle obsah sirovodíku značně vysoký. Zároveň je dobré se vyhnout nošení stříbra i v bazénech a na koupalištích, kde je voda dezinfikovaná chlorem, který k oxidaci stříbra také přispívá. Úplně bezpečné v tomto ohledu nemusí být ani koupání v moři. Sladká voda v řece nebo jezero by naopak pro stříbro žádné riziko představovat nemusely.

Obr. 2: Česnek a cibule - potraviny obsahující síru

Jak lze s černáním stříbrných šperků bojovat

Jak již bylo zmíněno, černání nošeného stříbra je přirozený proces, kterému sice nelze zcela zabránit, ale je možné proti němu velmi účinně bojovat.

Základem péče o stříbrné šperky je prevence. Ta spočívá především ve snaze dodržovat výše uvedené zásady a šperky zbytečně nevystavovat vyšší zátěži (sport, termální lázně, některé druhy kosmetiky atd.), než je nezbytně nutné.

Stříbro je také možné před oxidací efektivně bránit pokrytím povrchu kovu tenkou vrstvou rhodia. Rhodium je kov, který má stejnou bílou barvu jako stříbro, je však daleko odolnější proti působícím chemickým vlivům z okolí. Jedná se tedy o antioxidační povrchovou ochranu stříbrného šperku. Rhodium je oproti stříbru také výrazně tvrdší, a proto poskytuje i jistou obranu proti mechanickému poškození. Je však potřeba mít na paměti, že rhodium náš šperk ochrání jen po určitou dobu. Při častém nošení může dojít k tomu, že se nanesená vrstvička rhodia z povrchu stříbrného šperku postupně seškrábe. Rhodiování lze ale v případě potřeby provést opakovaně a ochranu šperků tak obnovit.

Pokud po čase používání potřebujete stříbrné části šperků vyčistit, je dobré využít k tomu určené čističe nebo lešticí ubrousky. Vždy samozřejmě záleží primárně na stupni zčernání. Pokud není nijak zásadní, mohl by vám postačit i bavlněný hadřík a jemné, ale zato důkladné přeleštění povrchu šperku. Případně by nám také měla pomoci buď citronová šťáva, nebo Coca-Cola (obsahující kyselinu fosforečnou). Je však třeba mít na paměti, že při domácím čištěním může dojít k poškození šperku. Obzvlášť náchylné jsou šperky s perlami nebo kameny, které jsou nalepené a hrozí tedy jejich nechtěné odstranění. Za zvážení proto stojí, jestli v takovém případě nenavštívil zlatnickou dílnu, kde si navíc lze objednat i zmiňovanou ochrannou vrstvu rhodia.

Zdroje:

  1. LEYGRAF, Christofer, Inger Odnevall WALLINDER, Johan TIDBLAD a Thomas GRAEDEL. Atmospheric Corrosion [online]. 1. vyd. B.m.: Wiley, 2016 [vid. 2024-07-23]. ISBN 978-1-118-76227-1. Dostupné z: doi:10.1002/9781118762134
  2. GRAEDEL, T. E. Corrosion Mechanisms for Silver Exposed to the Atmosphere. Journal of The Electrochemical Society [online]. 1992, 139(7), 1963. ISSN 1945-7111. Dostupné z: doi:10.1149/1.2221162
  3. KEAST, Vicki J. Atmospheric Corrosion of Silver and Silver Nanoparticles. Corrosion and Materials Degradation [online]. 2022, 3(2), 221–234. ISSN 2624-5558. Dostupné z: doi:10.3390/cmd3020013
  4. Envato elements. Women's hands close-up hold handmade earrings with heart-shaped pendants. Dostupné z: https://elements.envato.com/womens-hands-close-up-hold-handmade-earrings-with--T8DFTPU
  5. Envato elements. Ancient Roman silver denarius coin of Emperor AugustusDostupné z: https://elements.envato.com/ancient-roman-silver-denarius-coin-of-emperor-augu-S3GDXMW
  6. Envato elements. Top view onions and garlics fresh ingredients with seasonings on white background potato spicy plant. Dostupné z: https://elements.envato.com/top-view-onions-and-garlics-fresh-ingredients-with-CWALXMJ​

Více článků

Přehled všech článků

Používáte starou verzi internetového prohlížeče. Doporučujeme aktualizovat Váš prohlížeč na nejnovější verzi.

Další info